複数のバージョンのOfficeをインストールしている場合、原則、古いバージョンのOfficeからインストールしますので、エクスプローラ上でダブルクリック等で開いた場合、一番新しいバージョンで開かれます。
しかし、WindowsUpdateなどのタイミングで開くバージョンが変わってしまう事もあります。これを安全に開きたいバージョンに変更するには以下の様にします。
Windows7の場合:[スタート]→[コントロールパネル]→[プログラムと機能]→開きたいバージョンのOfficeを選び、[変更]ボタン→[修復]を選んで[続行]
※OSやOfficeのバージョンによって手順が違います。手順はWindows7でOffice2010としたい場合の手順です。